察人識人，神骨第一：在內為骨，外現為神
 
識人觀人，神骨為先。神，主要展現在眼睛上；骨，主要集中在一個人的面孔上。觀察一個人的「神」，可以辨別他的忠奸賢肖。
 
古代士、農、工、商四等人物，士列第一，士即讀書人。曾國藩以文人帶兵，又多以書生為重要組成分子，本章開門見山，說「文人先觀神骨」，顯示作者把讀書人作為《冰鑑》的主要對象。
 
曾國藩所強調的「神」，並非我們常說的「精神」一詞，它有比「精神」內涵更廣闊的內容。它是由人的意志、學識、個性、修養、氣質、體能、才幹、地位、社會閱歷等多種因素構成的綜合物，是人的內在精神狀態。一位成功的畫家，對於人物的最好表達，莫過於能夠抓住他（她）的神采，如世界頂級名畫《蒙娜麗莎的微笑》。
 
讀書到一定程度，「文人」神情上的氣質就會與其他人有所不同，彷彿若有光。在經綸事務中成長，歷經考驗，氣質神態則又會有所不同，這都是「神」的表現。
 
貌有美醜，膚之色有黑白，但這些都不會影響「神」的外觀。「神」有一種穿透力，能越過人容貌的干擾而表現出來，氣質即是「神」的構成要素之一。
 
「神」並不能脫離具體的物質事物而憑空單獨存在。骨骼是人體框架的根本支柱。骨之於人體，猶山石之於泥土。泥土脫落流失，但山石巍然屹立，仍足以見其雄壯；人體相貌即使有什麼損傷缺陷，但骨之丰俊神韻不會變化，仍足以判斷人的顯達。所以說「山騫不崩，唯石為鎮」。
 
「形」是「神」的藏身之處，但又與「神」有著不可分割的關係，「神」需透過形來表現。
 
《冰鑑》中說：「去掉稻穀的外殼，稻穀的精髓立刻呈現。」這個精髓，就是指一個人的內在精神。「山嶽表面的泥土雖然經常脫落流失，但它卻不會崩倒，因為它的主體部分是堅硬的岩石。」這裡所說的岩石，相當於一個人身上的骨骼。一個人的精神，主要反映在他的一雙眼睛裡；一個人的骨相，主要集中在他的面孔上。觀察別人，既要看他的內在精神狀態，又要考察他的外形。作為文人，則主要看他們的精神狀態和骨骼。好比開門見山，這是鑑人的首要之事。